1工況條件及腐蝕情況宏觀檢查
某電廠燃煤鍋?zhàn)o(hù)的燃料為褐煤。鍋爐的煙氣溫度為1050-1100℃,水冷壁為鍋爐的蒸發(fā)受熱面。該鍋爐水冷壁為鰭片管結(jié)構(gòu)。水冷壁管的規(guī)格為 38 mm × 5 mm不銹鋼管。材質(zhì)為西德進(jìn)口鋼材2520。管內(nèi)壁溫度約為370℃.運(yùn)行10余年。靠近鰭片處受熱面管壁上粘附著一些顆粒狀物質(zhì),造成管壁粗糙不平;受熱面的管冠處出現(xiàn)大量腐蝕坑.腐蝕坑形狀不規(guī)則、尺寸在1mm X 1 mm-2 mm X 2 mm之間.深度在0.1 mm-0.3mm之間.對(duì)比分析命近鰭片處和管冠處的腐蝕產(chǎn)物以及管冠處腐蝕坑的形成原因。
2金相檢查
將不銹鋼管的橫截面預(yù)磨拋光,用4%酸酒精侵蝕.制得金相樣品,再用金相顯徽鏡觀察橫截面和腐蝕產(chǎn)物形貌.水冷壁管橫截面的金相組織為鐵素體+珠光體.不銹鋼管的受熱面覆蓋著腐蝕產(chǎn)物,管冠處的腐蝕產(chǎn)物厚度不均勻、有些腐蝕產(chǎn)物似楔子伸向基體,最深處達(dá)0.35 mm.局部地方有腐蝕產(chǎn)物剝落現(xiàn)象,靠近鰭片處的腐蝕產(chǎn)物厚度較均勻。
3顯微分析
用線切割方法截取水冷壁管,掃描電鏡(SEM )觀察其受熱面的表面形貌.受熱面管冠處、有形狀不規(guī)則的腐蝕坑,高倍觀察發(fā)現(xiàn)腐蝕坑底部腐蝕產(chǎn)物有龜裂現(xiàn)象,有些地方腐蝕產(chǎn)物有孔洞.靠近鰭片處受熱面管壁上粘附著一些顆粒狀物質(zhì).造成管壁粗糙不平.
用掃描電鏡上的能譜儀(EDS)分析不銹鋼管受熱面物質(zhì)的化學(xué)成分,結(jié)果列于表1,可以看出雖然管冠處和靠近鰭片處的表面形貌不一致,但面掃描的結(jié)果顯示它們表面物質(zhì)的化學(xué)成分相當(dāng),除含有Fe元素外,還含有一定數(shù)量的S,AI,Si,K等元素,這些元素可能來自煙中的灰份。
將不銹鋼管橫截面預(yù)磨拋光,采用定點(diǎn)測(cè)a方式用電子探針由外表面向荃體依次定量測(cè)童腐蝕產(chǎn)物和基本的化學(xué)成份,結(jié)果列于表2中.其中第6點(diǎn)和第10點(diǎn)為基體的成分,其余點(diǎn)為腐蝕產(chǎn)物的成分.可以看出管冠處和靠近緒片處受熱面的腐蝕產(chǎn)物化學(xué)成份相當(dāng),都含有較多硫元素,最多處重量百分比超過20%,圖3為硫在腐蝕產(chǎn)物中的分布.在腐蝕產(chǎn)物表面吸附一些AL,Si和少量K元素,產(chǎn)物內(nèi)部A1,Si,K較少,說明Al,Si,K來自枯附在表面的灰份.在基體中Mo,Si,S等元家含t墓本符合15Mo3的成份范圍。
用X射線衍射分析儀分析腐蝕產(chǎn)物的相組成.首先將黏附在不銹鋼管上的顆粒狀物質(zhì)和較疏松的腐蝕產(chǎn)物刮下,研磨成較細(xì)的粉末,進(jìn)行X射線衍射,對(duì)管冠處管壁進(jìn)行原位X射線衍射分析,結(jié)果顯示它們的衍射峰相一致.腐蝕產(chǎn)物主要由Fe3O4 , Fe2O3和FeS組成。
4腐蝕坑形成原因分析
結(jié)合電子探針和能譜儀分析結(jié)果,可以看出腐蝕產(chǎn)物中含有S元素,最多處達(dá)20%(重量百分比),X射線衍射分析表明腐蝕產(chǎn)物主要由Fe3O,,Fe2O,和硫化物((FeS)組成,分析認(rèn)為腐蝕產(chǎn)物是在高溫載化和硫腐蝕過程中形成的.水冷壁管的受熱面與鍋爐內(nèi)的高溫?zé)煔饨佑|,煙氣中的氧將與不銹鋼管表面層起作用,產(chǎn)生高溫氧化現(xiàn)象,在這一過程中,金屬表面生成氧化膜.碳鋼約在570℃以下,氧化膜由Fe3O。和Fe20,組成,含氧比例較大的Fe2O3在外面,這種氧化膜能起到良好的保護(hù)作用.考慮到不利因索后,一般認(rèn)為碳鋼在540℃以下不必?fù)?dān)心氧化間題,碳鋼的熱強(qiáng)性在500℃以上明顯下降,故碳鋼的使用溫度取決于熱強(qiáng)性,所以對(duì)水冷壁管15Mo3材質(zhì)而言,高溫權(quán)化不是主要問題.
高壓鍋爐水冷壁管的外壁常發(fā)生高溫硫腐蝕.在然燒器高度區(qū)域內(nèi),尚未燃盡的火焰直接沖刷水冷壁管.由于繼續(xù)嫉燒,消耗大量氧,形成還原性或半還原性介質(zhì)條件,在這種情況下產(chǎn)生硫腐蝕現(xiàn)象。
煤粉中黃鐵礦(FeS2)沖到管壁上因受熱分解出自由的原子硫和硫化亞鐵,當(dāng)壁溫約為350℃時(shí),原子硫與鐵發(fā)生反應(yīng),生成硫化亞鐵(FeS).而后緩慢氧化生成黑色的磁性氧化鐵(Fe3O4).腐蝕產(chǎn)物中含硫量高及硫化物相的存在,說明硫腐蝕是引起腐蝕和腐蝕坑形成的主要原因。
SEM觀察結(jié)果(圖2)看出腐蝕產(chǎn)物龜裂,有孔洞,說明腐蝕產(chǎn)物膜有不完整性,S,O等元素在膜開裂處向內(nèi)擴(kuò)散,不斷與鐵發(fā)生反應(yīng),形成鐵的硫化物和氧化物,腐蝕產(chǎn)物局部剝落形成腐蝕坑.同時(shí)在腐蝕產(chǎn)物開裂處。腐蝕不斷徑向發(fā)展,形成楔子樣的腐蝕產(chǎn)物。
5結(jié)論及防護(hù)措施
根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)和分析,初步認(rèn)為水冷壁管受熱面管冠處腐蝕坑是由于硫腐蝕造成的,腐蝕坑有向徑向繼續(xù)發(fā)展的可能性.靠近鰭片處受熱面上的腐蝕產(chǎn)物與管冠處腐蝕產(chǎn)物相同,由于靠近鰭片處相對(duì)背風(fēng),煤燃燒產(chǎn)生的粉塵和剝落的腐蝕產(chǎn)物在此枯附.建議盡量使用含硫量低的煤;在然燒的過程中增加供氧量,避免形成還原或半還原性氣氛.以控制硫腐蝕.同時(shí)對(duì)腐蝕情況定期檢查,以免發(fā)生事故.也可以采用相應(yīng)的涂層進(jìn)行防護(hù)。